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浅谈改变ADR扩链剂的种类与配比的影响

【概要描述】ADR扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中,主要为双官能团的化学品。

浅谈改变ADR扩链剂的种类与配比的影响

【概要描述】ADR扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中,主要为双官能团的化学品。

  • 分类:行业新闻
  • 发布时间:2022-07-18 11:23
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       ADR扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中,主要为双官能团的化学品。

       在生产中,常用一些含活泼氢的化合物与异酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长,从而实现树脂的固化成形。2-咪唑烷是一个具有亚氨基活性氢的广泛使用的 ADR扩链剂。在聚酯加工工艺中,由于热降解和水解导致分子质量降低,端羧基数量增加,从而聚合物的机械和化学性能降低。反应性共混条件下加入双官能团小分子化合物。例如:双官能团酸衍生物、异酸酯、酸酐和环氧化物等,这些双官能团化合物含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团,能直接与低分子质量齐聚物反应,在两聚合物链间形成“架桥”,显著增加分子质量,提高体系的粘度,降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基,因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。

ADR扩链剂

      ADR扩链剂的种类与配比会影响水性聚氨酯的性能。Chen等考察了聚氨酯离聚体的水化相转变过程。他们以MDI为原料合成了反离子为[NH4+]的离子型聚氨酯,并提出了如下模型假设:聚氨酯离聚体在有机溶剂中非溶剂化的离子链段部分,由于库仑力的作用,会形成硬段微离子点阵。

       改变ADR扩链剂的种类与配比,可以影响体系的乳胶粒粒径、应力应变行为、动态力学行为、材料耐水性及表面行为。Jhon,Young-Kuk等系统研究了1,6-己二胺连续法扩链过程,发现:当NCO/OH比例很低1.16时,扩链之前,残余NCO基团已与水反应消耗完毕。当NCO/OH比例为1.26时,约50%的异氰酸根可保留下来参与已二胺的扩链反应。残余基团含量随聚氨酯颗粒大小而变化。颗粒越大,可供扩链反应的残余基团越少。

      根据微离子点阵的有序程度,可将其分为有序硬段微离子点阵和无序硬段微离子点阵。在相转变过程中,水先侵入聚氨酯离聚体的无序微离子点阵内部,使无序微离子点阵完全分离,同时疏水链段部分聚集形成分散相粒子。

      随后,水进入有序微离子点阵内部,导致有序微离子点阵解离,而分散相颗粒继续聚集长大。第三阶段,有序微离子点阵完全解离,体系发生相反转,从而形成聚氨酯水分散液。在这种状态下,含离子的链段大部分分布于由疏水链段聚集而成的分散相表面,由于胶体表面带有同种电荷,阻止了颗粒之间的相互聚集,从而使胶体粒子稳定分散于水中。

      可以预见,当硬段与硬段间作用力(主要为氢键和库仑力)增强,或软段与硬段间相分离程度增加时,有序微离子点阵比例升高,将造成相转变点滞后。

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